Tại "Khoảnh khắc vô giá", mỗi ca sĩ hát đơn 3-4 bài, chưa kể song ca. Các bài hát đều đã quen thuộc, ca sĩ cũng toàn những gương mặt quen thuộc nốt - tạo nên một không khí thưởng thức thoải mái, dễ chịu.
Cũng không phải tình cờ mà Mỹ Tâm được sắp xếp hát cuối chương trình. Không hẳn vì cô là nghệ sĩ hot nhất. Mà còn bởi thương hiệu Mỹ Tâm có vẻ rõ nét hơn cả. Sau nhiều năm hoạt động nghệ thuật, Mỹ Tâm vẫn chuyên nhất một phong cách, một hình ảnh trong khi các ca sĩ khác tỏ ra năng động, thức thời hơn nhiều. Điển hình như Lệ Quyên từ nhạc trẻ chuyển sang nhạc xưa hay Thu Phương từ phong cách tomboy nhảy disco chuyển sang lady chơi ballade… Cái tài của Mỹ Tâm là vẫn giữ được vẻ tươi mới mỗi khi xuất hiện. Mỹ Tâm hát bình thản như kể câu chuyện của chính mình. Lệ Quyên và đặc biệt là Thu Phương luôn đẩy cao kịch tính bài hát, hát thổn thức, đầy cảm xúc.
Tùng Dương luôn được tín nhiệm là người khai hỏa cho các chương trình lớn. Khả năng chuyên môn, bản lĩnh sân khấu không có gì phải bàn - đảm bảo Tùng Dương là người mở hàng mát tay. Đam mê - tên gọi phần 1 của chương trình cũng là tính từ chính xác mô tả Tùng Dương. Anh nằm trong số ít những ca sĩ luôn trăn trở tìm cho mình hướng đi mới, tiếp thu, pha trộn những chất liệu, cảm hứng mới. Tùng Dương thuộc về cực dương, luôn năng động sáng tạo, dám nghĩ dám làm.
Trình diễn trong một sự kiện lớn như "Khoảnh khắc vô giá" đòi hỏi nghệ sĩ phải có cách nói chuyện, giao lưu vừa phải, làm sao gần gũi với khán giả mà cũng đừng “nịnh” nhà tổ chức lộ liễu quá. Bằng Kiều là trường hợp hiếm hoi nói năng không cần chừng mực mà vẫn khiến khán giả cười được. Vừa ra sân khấu anh đã bị MC và Thu Phương dìm về chiều cao, Thu Phương còn có ý nhắc Bằng Kiều hát sai lời bài Về đây nghe em. Rồi thì loanh quanh chuyện tài khoản, thù lao… Bằng Kiều thổ lộ anh rất muốn hát cho loạt chương trình "Khoảnh khắc vô giá" (sau Hà Nội sẽ tới Đà Nẵng, TP. HCM) nhưng bị kẹt lịch do bên Mỹ thường đặt show từ rất lâu và chuyển tiền đặt cọc ngay nên không thể ngãng ra được. Dù Bằng Kiều cũng rất muốn. Vì lẽ đó mà anh thấy ấm ức, chưa có tinh thần để hát. Vừa phân trần với khán giả xong, nhạc nổi lên, Bằng Kiều lập tức cất giọng: “Chuyện tình yêu đôi ta ngày ấy đẹp như mơ…” Đang “đau đầu” vì tiền mà vẫn hát về tình vẫn ngọt lịm. Chỉ có thể là Kiều.
Linh Nga được mời chỉ để múa một đoạn ngắn minh họa cho chủ đề "Sống..." của chương trình. Sau lưng cô là hình minh họa vòng đời của cây từ mầm hạt đến trưởng thành xanh tốt. Có thể thấy cô vẫn dùng những động tác hình thể gợi nhớ điệu múa công quen thuộc. Cái được của "Khoảnh khắc vô giá" là hình ảnh, âm thanh được xử lý chân thực khiến người xem được tiếp cận nghệ sĩ bằng những góc độ thật nhất.
