Như vậy, họ lại một lần nữa gặp lại nhau trong vòng loại trực tiếp. Mùa trước, hai nhà vô địch Anh (Chelsea) và nhà vô địch Tây Ban Nha (Barca) đã gặp nhau. Lần đó đội bóng thành London đã đánh bại gã khổng lồ xứ Catalan với tổng tỷ số 5-4.
Trận đấu này nổi đỉnh nổi đám đến nỗi HLV của Chelsea, ông Jose Mourinho, đã bị cấm chỉ đạo 2 trận tứ kết, do có những lời tố cáo không có thực về trọng tài Anders Frisk trong trận đấu lượt đi trên sân Nou Camp.
Trong khi đó, Arsenal sẽ gặp đội 9 lần đoạt cúp Real Madrid. Đây thực sự là liều thuốc thử cho đội bóng của ông Arsene Wenger khi đã thi đấu ấn tượng tại vòng bảng.
Đương kim vô địch Liverpool sẽ tiếp Benfica - đội đã đánh bại Manchester United ở vòng bảng. Còn nhà vô địch Scotland Rangers có kết quả bốc thăm tương đối dễ khi chỉ tiếp Villarreal.
Hai ông lớn Bayern Munich và AC Milan sẽ phải loại nhau. Trong khi Ajax sẽ tiếp Inter Milan. Nhà ĐKVĐ Italia Juventus có trận đấu dễ thở với đội bóng Đức Werder Breme. Còn nhà vô địch Pháp Lyon sẽ đến làm khách tại PSV Eindhoven của Hà Lan - đội mà đã loại họ tại trận tứ kết bằng loạt penalty mùa trước.
Kết quả bốc thăm cụ thể:
Chelsea (Anh) - Barcelona (Tây Ban Nha)
Real Madrid (Tây Ban Nha) - Arsenal (Anh)
Werder Bremen (Đức) - Juventus (Italia)
Bayern Munich (Đức) - AC Milan (Italia)
PSV Eindhoven (Hà Lan) - Lyon (Pháp)
Ajax (Hà Lan) - Inter Milan (Italia)
Benfica (Bồ Đào Nha) v Liverpool (Anh)
Rangers (Scotland) - Villarreal (Tây Ban Nha)
(Lượt đi sẽ diễn ra trong hai ngày 21 và 22/1/2006, lượt về cũng đá trong hai ngày 7 và 8/3. Trận đấu lượt về giữa Inter Milan và Ajax sẽ đá ngày 14/3, do Inter sử dụng chung sân San Siro với AC Milan)
